摘要:利用王水溶样，活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—原子吸收光谱法测定微量金标准物质( GAu － 9b) 的30 个子样含量，每个子样重复测定3 次。分析了利用奥豪斯DV314C型电子天平称量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率造成的测量不确定度，估算出合成不确定度范围为1． 6 % ～ 2． 2 %( A 品) ，论证了分析测定方法的可行性; 对单个样品重复分析结果的可靠性及样品的均匀性进行评估，计算出样品均匀性质量参数为0． 77，样品测定结果的相对偏差( ＲD) 均符合地质实验室质量管理规范要求，依此判定该样品的均匀性质量等为合格。
关键词: 微量金标准物质GAu － 9b; 电子天平；均匀性检验; 不确定度；奥豪斯仪器
均匀性是标准物质必须具备的特性之一。均匀性检验得到的数据实际上包含了两种不确定度，一是样品不均匀引起的不确定度，二是测量不确定度，所以在均匀性检验中应该采用高精度的方法。本文采用富集效果好的活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—石墨炉原子吸收光谱法测定微量金标准物质，并以该方法为基础，结合石墨炉原子吸收法对测定介质的要求，制定了微量金标准物质的分析步骤。通过查阅测量不确定度有关文献，计算了样品分析的合成不确定度，将合成的相对不确定度与重复分析相对偏差允许限进行比较，确定了拟定分析方法的可靠性。均匀性检验方法很多，主要有方差法、极差法、区间法和三分之一法等，其中方差法和极差法经多年的实践证明是可靠的，本文采用方差法( F) 检验，得到样品均匀性良好。
1 实验部分
1． 1 仪器和主要试剂
752型分光光度计(上海恒平）; 其测定金条件参考文献。金标准溶液: 用上海奥豪斯仪器生产的移液器移取1 mL 标准储备液( ρ = 1 mg /mL) 于100 mL 容量瓶中，采用10 % 的王水定容得到10 μg /mL 的金标准中间溶液。采用同样方法配制得到0． 1 μg /mL 的金标准工作溶液。活性炭: 粒径0． 074 mm，化学纯，北京光华木材厂; 使用前，需经NH4F 浸泡7 d 去除杂质。盐酸、硝酸、硫脲试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
电子天平DV314C型（奥豪斯仪器）。
1． 2 实验样品
实验样品为中地质科学院地球物理地球化学勘查研究所化探质量监控站承接的待定值的微量金标准样品( 0． 074 mm) ，编号为GAu － 9b，给定样品金量的参考范围为1 ～ 3 ng /g。武警黄金指挥部测试中心( 武装黄金地质研究所实验室) 作为协作单位之一，承担了该样品的均匀性检验任务，接收的样品共30 份，编号分别为GAu － 9b1 ～ GAu － 9b30。
1． 3 分析方法
参照《岩石矿物分析》( 第二版) ，考虑酸性介质对石墨炉原子吸收测定的影响，拟定了操作方法。利用上海奥豪斯电子天平DV314c型称取10 g 样品于瓷坩埚中，置于马弗炉中灼烧( 升温至650 ℃，保温1 h) ，冷却至室温后取出，转移至400 mL 玻璃烧杯中，加入50 % 的王水100 mL 搅匀，置于电热板上加热，保持微沸40 min 后取下，依次加入50 mL 自来水和10 mL 2 g /L 明胶溶液搅匀，待溶液与残渣分离并冷却至室温，用活性炭柱富集溶液中的金并分离。将载金炭转移至25 mL 瓷坩埚中，置于650 ℃马弗炉中灼烧灰化1 h 后取出冷却，加入5 mL 王水水浴溶解，蒸至近干，加入1 ～ 2 mL 盐酸将硝酸赶净，用移液管移取10 mL 10 g /mL 的硫脲提取( 微热)，冷至室温后，采用石墨炉原子吸收测定。将测定结果进行计算。
2 测量不确定度
2． 1 测量不确定度来源：上海奥豪斯电子天平称量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率直接影响分析测定结果计算公式中的ρ、V、ms
分量，这些是测量不确定度的主要来源：1) 电子天平的称量精度: 所使用的托盘天平小刻度为0． 1 g，则由于称量精度可能产生的测量不确定度为0． 1 g; 称样10 g 时，其相对测量不确定度为1． 0 %。2) 玻璃器皿的刻度精度: 制成试液要使用10 mL大肚移液管1 次，已知这种玻璃器皿刻度( 制造时)可能产生的相对测量不确定度为0． 2 % ( A 品) ; 这样由于器皿造成的不确定度为0． 2 %。3) 活性炭对金的吸附率: 活性炭对金的吸附不完全而可能引起的相对测量不确定度为0． 4 % ～1． 0 %。
2． 2 合成不确定度
根据测定结果计算公式，以上仪器、器皿、材料所引起的相对不确定度的加和为合成相对不确定度，即1． 6 % ～ 2． 2 %( A 品) 。
2． 3 测定方法可行性
根据现行规范对金分析精密度控制的要求，当1 ng /g≤w( Au) ≤3 ng /g 时，允许分析结果的( 大)相对偏差为66． 6 %。可见，上述总的合成相对测量不确定度小于相对偏差允许限，拟定的分析方法是可行的。
2． 4 实验结果
以ρ( Au) 分别为0，2，5，10 ng /mL 的标准系列( 介质为10 ng /mL 的硫脲) ，采用石墨炉原子吸收光谱法进行测定。
3 样品均匀性检验
3． 1 样品均匀性
均匀性检验方法很多，主要有方差法、极差法、区间法和三分之一法等。其中，方差法和极差法经多年的实践证明是可靠的，已广泛得到应用。本文均匀性检验采用方差法。
4 结论
1) 该测定方法总的合成相对测量不确定度小于相对偏差允许限，拟定的分析方法是可行的。2) 样品分析测定值通过了F 检验，远小于F’临界值，微量金标准物质GAu － 9b 定值均匀性是合格的，从而说明样品均匀性是合格的。
